朱元璋攻打集庆的过程并不顺利，几次攻城都以失败告终，将士们士气低落。马秀英得知后，特意派人给朱元璋送去了一封信，信中写道：“夫君，用兵之道，攻心为上，攻城为下。得人心者得天下，如今将士们跟着你出生入死，无非是希望能有一个安稳的家。你要善待将士，体恤他们的疾苦，这样他们才会为你效死命。”朱元璋看了信后，深受启发，他改变了作战策略，不再一味地强攻，而是派人进城宣传自己的主张，安抚百姓。百姓们早就对元军的残暴统治深恶痛绝，见朱元璋的军队军纪严明，不扰百姓，纷纷打开城门投降。就这样，朱元璋顺利拿下了集庆，并将其改名为应天府，作为自己的根据地。
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在随后的几年里，朱元璋南征北战，先后击败了陈友谅、张士诚等割据势力，一步步逼近元朝的统治中心。而马秀英始终陪伴在他身边，无论是在刀光剑影的战场，还是在运筹帷幄的军帐，她都扮演着不可或缺的角色。
鄱阳湖之战，是朱元璋与陈友谅之间的决战，也是中国历史上规模最大的水战之一。当时陈友谅率领六十万大军，战船高大坚固，而朱元璋只有二十万兵力，战船矮小简陋，形势对朱元璋十分不利。战役初期，朱元璋的军队屡战屡败，朱元璋本人也在一次战斗中受伤，被困在一艘战船上，陈友谅的军队紧追不舍，情况十分危急。
就在这千钧一发之际，马秀英冒着生命危险，带领一批妇女驾驶着小船，冲进了战场。她见朱元璋受伤无法行动，二话不说就背起他，跳进小船，拼命划向岸边。陈友谅的士兵见有人逃跑，纷纷射箭追击，马秀英的衣服被箭射中，鲜血直流，可她始终没有放下朱元璋，硬是凭着一股韧劲，把朱元璋安全送到了岸上。朱元璋看着浑身是伤的马秀英，感动得热泪盈眶，说：“秀英，你真是我的救命恩人，这辈子我都不会忘记你的恩情。”
这场战役最终以朱元璋的胜利告终，陈友谅兵败身亡，朱元璋统一了江南地区。而马秀英在战役中表现出的勇敢和坚韧，也让全军将士为之折服。大家都说，朱元璋能有今天的成就，马秀英功不可没。
除了在战场上为朱元璋分忧解难，马秀英还十分重视人才。她知道朱元璋出身贫寒，没读过多少书，虽然有勇有谋，但在治理国家方面还有所欠缺，因此经常劝朱元璋广纳贤才，虚心求教。朱元璋听从了她的建议，四处招揽文人墨客，为自己出谋划策。
有一次，朱元璋遇到了一个名叫宋濂的学者，宋濂学识渊博，品德高尚，朱元璋想请他做自己的谋士，可宋濂性格清高，不愿出山。马秀英得知后，亲自登门拜访，她对宋濂说：“先生，如今乱世之中，百姓流离失所，我夫君一心想平定天下，让百姓过上安稳的日子，可他缺少像先生这样的贤才辅佐。希望先生能出山相助，拯救天下苍生。”宋濂被马秀英的诚意所打动，最终答应了朱元璋的邀请，成为了他的重要谋士。
马秀英不仅善待谋士，还十分关心将士们的生活。她见将士们长期在外打仗，思念家乡，就经常组织将士们的家属到军营探望，还为他们准备了丰厚的礼物。她还收养了朱元璋的亲侄儿朱文正、外甥李文忠以及定远孤儿沐英等二十多个孩子，把他们视如己出，悉心教导。这些孩子长大后，都成为了明朝的开国功臣，为大明王朝的建立立下了汗马功劳。
在马秀英的影响下，朱元璋的军队军纪严明，爱护百姓，得到了各地百姓的拥护和支持。而朱元璋也从一个冲动易怒的将领，逐渐成长为一个沉稳睿智的领导者。他知道，自己之所以能在乱世中脱颖而出，不仅是因为自己有勇有谋，更重要的是因为有马秀英这样一位贤内助，在背后默默支持着自己。
洪武元年正月初四，应天府的皇宫里张灯结彩，锣鼓喧天。朱元璋在百官的拥戴下，登基称帝，定国号为大明，建元洪武，册封马秀英为皇后。这一天，马秀英穿着华丽的皇后礼服，站在朱元璋身边，接受百官的朝拜。她没有丝毫的骄傲自满，反而神色平静，眼神中透着温柔与坚定。她知道，成为皇后，意味着更多的责任，而她要做的，就是当好朱元璋的贤内助，辅佐他治理好这个刚刚建立的王朝。
成为皇后之后，马秀英并没有忘记自己的出身，依然保持着节俭的作风。她下令后宫之人，不准穿华丽的衣服，不准佩戴贵重的首饰，饮食也要清淡，不准铺张浪费。她自己更是以身作则，平时穿的衣服都是旧的，破了就缝补一下继续穿；宫里的丝绸织物下脚料，她也不让浪费，让人收集起来，做成衣服和被褥，送给孤苦无依的百姓。
有一次，一个宫女见马秀英穿的衣服补丁摞补丁，忍不住说：“皇后娘娘，您是天下之母，怎么能穿这么破旧的衣服呢？不如让工匠给您做几件新的吧。”马秀英笑着说：“宫女此言差矣。如今国家刚刚建立，百姓还生活在水深火热之中，国库也不充盈，我作为皇后，更应该以身作则，厉行节俭。要是我都铺张浪费，下面的人肯定会跟着效仿，到时候受苦的还是百姓啊。”宫女听了，十分惭愧，再也不敢提做新衣服的事了。
马秀英不仅自己节俭，还经常劝朱元璋不要铺张浪费。有一次，朱元璋想修建一座新的宫殿，马秀英得知后，对他说：“夫君，如今百姓刚刚摆脱战乱之苦，需要休养生息。修建宫殿需要耗费大量的人力物力财力，不如把这些钱用在救济百姓、发展生产上，这样才能让百姓安居乐业，国家才能长治久安。”朱元璋听了她的话，觉得很有道理，就放弃了修建宫殿的想法。
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作为皇后，马秀英还十分重视后宫的治理。她借鉴宋代贤后的做法，在后宫中提倡“仁厚”之风，善待每一位嫔妃和宫女。有一次，一个宫女不小心打碎了朱元璋心爱的花瓶，朱元璋大怒，就要下令处死宫女。马秀英连忙上前劝阻，说：“夫君息怒，宫女也是一时失手，并非有意为之。再说，杀人容易，可一旦开了杀戒，后宫之中就会人人自危，不利于后宫的稳定。不如饶了她这一次，让她以后多加小心就是了。”朱元璋听了她的话，慢慢冷静下来，饶了宫女的性命。
马秀英对嫔妃们也十分宽容。她知道朱元璋后宫嫔妃众多，难免会有争风吃醋之事，因此经常教导嫔妃们要和睦相处，互敬互爱。她还经常把自己的食物和衣服分给嫔妃们，让她们感受到皇后的关爱。在她的治理下，洪武朝的后宫一片祥和，没有出现过勾心斗角、争风吃醋的事情，这在历代王朝中都是十分罕见的。
除了治理后宫，马秀英还时常关心朝政，巧妙地劝谏朱元璋，避免了不少冤案错案。朱元璋性格急躁，猜忌心重，当了皇帝之后，更是动不动就大开杀戒，许多功臣勋将都因此受到牵连。马秀英看在眼里，急在心里，她知道这样下去会动摇国家的根基，因此经常在朱元璋面前委婉地劝谏。
参军郭景祥驻守和州时，有人诬告他的儿子持槊要杀父亲。朱元璋得知后，勃然大怒，当即下令要处死郭景祥的儿子。马秀英得知后，连忙对朱元璋说：“夫君，郭景祥只有这一个儿子，要是杀了他，郭家就断后了。而且，仅凭一人之言就断定他有罪，未免太过草率。不如派人去调查一下，看看事情的真相到底是什么。”朱元璋觉得马秀英说得有道理，就派人去和州调查，结果发现果然是有人诬告，郭景祥的儿子是被冤枉的。就这样，马秀英救了郭景祥儿子的性命，也保住了郭家的香火。
李文忠镇守严州时，杨宪因为嫉妒他的才能，诬告他有违法行为。朱元璋听信了杨宪的谗言，就要下令把李文忠召回京城治罪。马秀英得知后，连忙劝阻说：“夫君，严州是边境重镇，地理位置十分重要，不易轻易撤换守将。而且李文忠一向忠心耿耿，作战勇猛，立下了不少战功，怎么可能会有违法行为呢？说不定是杨宪嫉妒他，故意诬告他。不如再派人去严州调查一下，看看事情的真相到底是什么。”朱元璋听从了马秀英的建议，派人去严州调查，结果发现李文忠果然是被冤枉的。后来，李文忠在战场上屡立战功，成为了明朝的开国功臣之一。
最着名的莫过于马秀英救宋濂的故事。宋濂是明朝的开国功臣，也是朱元璋的老师，为明朝的建立和发展立下了汗马功劳。可后来，宋濂的长孙宋慎牵连进了胡惟庸案，朱元璋一怒之下，下令要处死宋濂。马秀英得知后，十分着急，她对朱元璋说：“夫君，宋濂是你的老师，也是天下闻名的大儒。他一生教书育人，品德高尚，怎么可能会参与谋反呢？再说，宋濂已经退休在家，远离朝堂，就算他的长孙犯了罪，也不应该牵连到他啊。我们普通人尚且知道尊师重道，更何况是帝王呢？”
朱元璋听了，不为所动，依旧坚持要处死宋濂。马秀英见劝谏无效，就决定用自己的方式来救宋濂。当天晚上，马秀英陪朱元璋吃饭时，既不吃肉，也不喝酒。朱元璋觉得很奇怪，就问她：“皇后，今天的饭菜不合你的胃口吗？怎么不吃不喝呢？”马秀英回答说：“我不是不想吃，而是在为宋先生祈福。宋先生是天下的贤才，如今却要被处死，我心里十分难过，只能用这种方式来为他祈福，希望他能平安无事。”